钛作为一种战略性稀有金属,广泛应用于航空航天、新能源、化工、冶金等高端领域,其资源保障能力直接关系到国家产业安全与科技发展。我国钛资源总量位居世界前列,已探明钛资源储量(以 TiO₂计)超4.28亿吨,占全球总储量的30%以上,但资源禀赋呈现 “低品位、细嵌布、多共生、难分选” 的典型特征,决定了其选矿技术难度极大、综合回收效率偏低。
本质上,钛矿选矿的核心任务是破解 “低品位、细嵌布、多共生” 的资源难题,通过合理的物理-化学联合分选,实现钛矿物与脉石、伴生矿物的高效分离,将低品位钛资源转化为高价值钛精矿(TiO₂≥48%),同时大程度回收伴生有价元素。
钛的工业回收主要围绕钛铁矿系列与金红石系列展开,不同矿物的晶体结构、物理化学性质决定了选矿工艺的起点与技术路线。
钛铁矿:TiO₂理论含量~52.7%,我国钛资源的主体,占98%以上。包括原生岩矿和次生砂矿。可选,但岩矿难选,砂矿相对易选。
钒钛磁铁矿:TiO₂理论含量低,钛铁矿与磁铁矿的固溶体,是攀西、承德地区的主要矿石类型。需先选铁,再从选铁尾矿中回收钛。
金红石:TiO₂理论含量~95-100%,储量少,但品位高,价值大。常与钛铁矿、锆英石等共生于砂矿中。易选,但资源稀缺。
锐钛矿、板钛矿:TiO₂含量高,矿物资源少见。
其他含钛矿物:榍石、钛磁铁矿(钛以类质同象赋存于磁铁矿中)等,通常不作为主要的钛回收目标。
钛矿选矿是典型的多单元联合工艺,单一方法难以兼顾回收率与精矿品位,核心基于钛矿物三大特性:密度大、弱磁性、表面可浮性差异,结合“预选抛尾—粗选富集—精选提纯—扫选回收”的技术逻辑,实现高效分选。
在钛矿选矿方面,重选多用于预选抛尾或粗选作业,利用钛矿物与脉石矿物的密度差,在重力、离心力、水流力联合作用下实现分层分离。针对细泥含量高的矿石,重选前需脱泥。
应用场景与设备:
螺旋溜槽:处理量大,单台处理量达50-100 t/d且成本低,适合0.1-2 mm粗粒级钛矿预选抛尾,可将原矿TiO₂品位从5%-10%提升至15%-25%,抛尾率达60%-70%。
摇床:分选精度高,适合0.03-0.1 mm细粒级钛矿进行粗精矿精选作业,可将钛品位从25% 提升至35%-40%,但处理量小,单台设备处理量为5-10 t/d。
跳汰机:处理1-5mm 粗粒钛矿,通过周期性水流实现分层,粗粒钛回收率达85%-90%,适合松散型砂矿预选。
离心选矿机:用于强化-0.03 mm的微细粒重选回收,可改善常规重选对微细粒回收效率低的痛点,回收率可提升至50%-60%。
磁选贯穿钛矿选矿“粗选—精选—扫选”全过程,是回收弱磁性钛铁矿、实现高效抛尾的重要手段,尤其对微细粒钛铁矿回收具有不可替代的作用。
应用场景与设备:
弱磁选:主要用于预选除铁作业,利用磁铁矿的强磁性与钛铁矿弱磁性差异,预先分离强磁性矿物。常用湿式筒式弱磁选机,去除选钛原料中的磁铁矿,避免其进入后续强磁选、浮选环节,降低设备负荷与药剂消耗。
强磁选:多用于微细粒钛回收,利用钛铁矿的弱磁性与脉石的差异,采用高梯度强磁选机,通过聚磁介质产生高梯度磁场(1.0-1.8 T),捕获弱磁性钛铁矿颗粒,实现高效抛尾与粗选富集。可将TiO₂品位5%-8%的原矿,通过一次强磁粗选抛尾至TiO₂<1%,粗精矿TiO₂品位提升至25%-35%,抛尾率达80%以上。
浮选是处理细粒、微细粒钛矿物的主要手段,通过调控矿物表面润湿性差异,实现钛铁矿与脉石的高效分离,是获得合格钛精矿(TiO₂≥48%)的关键环节。钛铁矿表面具有 Fe2+、Ti4+活性位点,在酸性条件下易与捕收剂发生化学吸附,形成疏水膜;而辉石、角闪石、长石等脉石矿物表面活性位点少,通过抑制剂实现亲水抑制,从而实现分选。
药剂制度:
调整剂:硫酸(活化钛铁矿,抑制脉石)。
抑制剂:草酸、氟硅酸钠、水玻璃(抑制脉石如辉石、角闪石)。
捕收剂:脂肪酸类(油酸)、羟肟酸类(MOH、MOS)、胂酸、膦酸及其组合药剂。组合捕收剂(如MOH)效果常优于单一药剂。
电选钛,多用于海滨砂矿或重选粗精矿的精选,利用其导电性差异,可分离钛铁矿、金红石、锆英石、独居石等。分选精度高,是生产高质量钛精矿、锆英石、金红石精矿的最终把关作业,但处理量较小,对物料干燥和粒度有要求。
应用设备:
高压电选机:在保障物料干燥(水分< 1%)的前提下,用20-30 kV电压分选钛与其他共生重矿物。可获得TiO₂品位≥90%的金红石精矿、TiO₂≥48%的钛精矿,以及锆英石、独居石精矿,实现多矿物综合回收。
钛矿预选/预处理的目的是提前抛除低品位尾矿和脉石,以降低后续作业负担,通过提前干预,从根本上改善入选物料性质,实现“早抛尾、降成本、提效率”的目标。
脱泥:通常,高泥化钛矿中-0.019 mm细泥含量达20%~40%,易罩盖矿物表面、消耗药剂、干扰重选与磁选,导致后续作业效率下降10%~30%。因此,需通过水力旋流器或高频振动筛,预先脱除-0.019 mm细泥,脱泥率≥80%,使给矿细泥含量控制在5%以下。
分级:钛矿粒级混杂会严重降低分选效率,需遵循窄粒级入选原则,利用螺旋分级机、水力旋流器、高频细筛进行不同粒度的分级,通常分为+0.15 mm、0.074~0.15 mm、-0.074 mm三个粒级分别处理。
磨矿:是控制解离度不低于85%,通过阶段磨矿避免过磨,是提高钛回收率的基础性作业。工业上常采用阶段磨矿-阶段选别流程,一段磨至-0.15 mm占60%,粗选后中矿再磨至-0.074 mm占90%以上。
根据不同矿床类型,技术路线呈现显著差异。
该类钛矿矿物特点主要是铁、钛、钒紧密共生,钛铁矿与磁铁矿形成固溶体结构,选矿时,须遵循“先铁后钛”的原则。常用工艺流程为阶段磨矿-阶段磁选(选铁)-强磁选-浮选(选钛)。
选铁阶段:通过弱磁选回收磁铁矿,该磁铁矿中伴生有钒,可作为钒钛磁铁精矿产品;选铁尾矿中则富集了钛铁矿,成为选钛的原料。
选钛阶段:先采用高梯度强磁选机对选铁尾矿进行粗选抛尾,可一次性抛出大量低品位尾矿,将TiO₂品位从5%~10%提升至18%~22%左右,大幅减少后续浮选的处理量。强磁粗精矿再进入浮选作业,通常采用一粗多精的浮选流程,以脂肪酸或羟肟酸类为捕收剂,硫酸为调整剂,水玻璃等为抑制剂,最终获得TiO₂品位大于47%的钛精矿。
低品位坡洪积型钛砂矿是一种风化严重、品位非常低的钛资源,原矿TiO₂品位通常仅2.63%左右,且泥化程度高、粒度细、矿物组成复杂,属于典型的难选低品位矿石。针对此类钛矿,工业上常采用强磁选预抛尾-阶段磨矿-阶段磁选-螺旋溜槽重选-浮选精选的联合流程。
洗矿脱泥:采用高压水喷淋+振动筛洗矿,可脱除大量黏土与细泥,脱泥率≥85%。
强磁预抛尾:用强磁选机进行一次粗选,抛尾率90%以上,钛粗精矿TiO₂品位提升至8%-10%。
阶段磨矿-磁选:将粗精矿再磨至-0.074 mm,再进行强磁精选,TiO₂品位可提升至20%-25%。
重选富集:先试用螺旋溜槽进行粗选,再用摇床精选,可使TiO₂品位提升至35%-40%。
浮选提纯:采用一粗二精的浮选流程,获得 TiO₂≥48% 的钛精矿,总回收率≥65%。
该工艺充分发挥了强磁选高效抛尾、重选低成本富集、浮选准确提质的各自优势,为低品位砂矿的经济利用提供了可行路径。
该类型矿物是钛铁矿与锆英石、金红石、独居石等多种重矿物共生矿,矿物间密度、磁性、导电性均存在差异,因此,可采用重选-磁选-电选/浮选精选联合流程进行精细分离。
重选粗选:采用螺旋溜槽+摇床进行组合重选,可获得TiO₂+ZrO₂+REO品位≥50%的混合精矿。
磁选分组:采用0.2 T的弱磁选机回收独居石,0.6 T的中磁选回收钛铁矿,非磁性产品为锆英石+金红石。
电选分离:非磁性产品经高压电选,分离金红石与锆英石,获得金红石精矿、锆英石精矿。
浮选提纯:钛铁矿粗精矿经浮选,可获得TiO₂≥48%的钛精矿。
该类钛矿嵌布粒度极细(-0.019mm为主),采用常规的重选、磁选等方法回收率很低。因此常用强磁选粗选抛尾-浮选流程。
强磁粗选抛尾:采用高梯度强磁选机,进行一次粗选+二次精选流程,抛尾率85%以上,微细粒钛回收率≥60%,粗精矿TiO₂品位≥25%。
脱泥-浮选:粗精矿经水力旋流器脱除- 0.019 mm细泥,再用辛胺基双羟肟酸+水玻璃的药剂制度,经一粗四精浮选流程,可获得TiO₂≥48%的钛精矿,总回收率≥40%。
钛矿选矿已从传统物理分离升级为融合矿物学、冶金学、表面化学、过程控制的系统工程。面对我国钛资源“低品位、细嵌布、多共生”的禀赋特征,须坚持“量体裁衣、联合分选、综合回收、绿色低碳”的技术路线,利用联合方法结合新型药剂与智能装备,来实现低品位钛资源向高价值精矿的有效回收。
