2023-11-29 来源:鑫海矿装 (777次浏览)
锂云母作为获取锂的主要资源之一,已被广泛开发和利用,从锂云母中分离锂和云母,获取锂虽然流程复杂、能耗高,但是含锂矿石的储量相当丰富,因此,随着市场对锂的需求量不断提高,如何深度挖掘锂云母的使用价值以及从锂云母中高效提锂将日趋重要。
目前,将锂云母分解提锂(铷、铯等)方法主要有硫酸法、硫酸盐焙烧法、石灰石法、氯化焙烧法、压煮法和碱溶法几种。
硫酸法分解锂云母,是目前国内主要应用的方法,根据酸使用的方法不同,又分为硫酸焙烧浸渍法和硫酸浸出法两种。
硫酸焙烧浸渍法:在分解锂云母时,由于焙烧作业温度过高,使其锂的提取率不高,另外能耗消耗较大,现已逐渐被盐焙烧法取代。
硫酸浸出法:在分解提锂的过程中,无需高温焙烧,其反应温度低,且废渣量小。但是该方法对锂云母的细度有要求,需球磨达到一定细度后,才能满足浸出要求。另外,在浸出过程中,反应时间较长,且铝也会被大量溶出,作业间还需增加去除铝的流程,不仅会造成锂损失,反应完成后,还会残留较多的硫酸,需要消耗大量的碱去中和残留酸。
硫酸盐焙烧分解提锂方法主要是将锂云母与硫酸钾、硫酸钠或硫酸钙等硫酸盐混合后,在高温下焙烧,以破坏锂云母的矿相结构,使其变得疏松,然后硫酸盐中的钠、钾等与锂云母中铝硅酸盐核靠边的锂离子发生高温置换反应,最终将锂置换出来,转变成可溶性的硫酸锂,再用水或稀酸浸出后过滤,将锂提取出来。
硫酸盐焙烧分解提锂方法通用性强,针对各种含锂矿石均可分解提锂,并且,锂云母中的铝几乎不被置换出来,杂质含量少、浸出率高。但要想确保锂的浸出率,需要消耗较多的K2SO4,另外,溶液中的硫酸钾和硫酸钠浓度较高,易与硫酸锂产生溶解度较低的Li-Na-K或Li-K的复盐,并且高温焙烧过程会有较多的氟和硫化物废气挥发,环境污染比较重。
石灰石分解锂云母提锂,是较早的一种方法,工艺比较传统。其方法是取定量锂辉石与定量锂云母混合,采用球磨机磨至一定细度,然后用800~900℃的高温进行焙烧,焙烧后产品进行浸出得到锂溶液。
石灰石分解锂云母提锂的方法,虽然工艺简单,价格低,但是其浸出率也低,且石灰石的用量较大,目前该方法以逐渐被其他新型方法所取代。
氯化焙烧分解提锂的方法是将锂云母与氯化物(氯化钠和氯化钙等)按一定比例混,给入球磨机磨至一定粒度后,在一定温度下焙烧,焙烧过程中将锂云母中的锂和其他有价金属转化为可溶性的氯化物,再经浸出得到含锂溶液。该方法根据情况可有高温焙烧和中温焙烧两种方法:
高温氯化焙烧:是在高于碱金属氯化物沸点的温度下进行焙烧的,焙烧过程碱金属氯化物以气态形式挥发并与杂质分离。
中温氯化焙烧:是在低于碱金属氯化物沸点的温度下焙烧的,然后用水浸出得到含碱金属氯化物的溶液。
该方法分解提锂,锂的转化率高,反应时间短,碱金属的回收率高,废渣量少。但在焙烧过程中,氯离子会腐蚀仪器设备,因此防腐要求比较高。
压煮法分解锂云母是先将锂云母矿进行焙烧脱氟,使其矿相转型,然后与碳酸钠按一定比例进入湿磨,至一定细度后在大于200℃和0.2~2MPa的压力下反应,过程中Na+将 Li+置换出来,然后进行水浸并给入二氧化碳,使碳酸锂转化为可溶性碳酸氢锂,固液分离后得到碳酸氢锂溶液,加热分解后得到碳酸锂。
该分解提锂方法流程简单,物料流通量较小,设备腐蚀小,能耗较低。但锂的回收率较低,反应条件苛刻,需要在高温高压下浸出,且消耗较多的二氧化碳气体。
碱溶分解锂云母主要是将氢氧化钠的浓溶液与锂云母混合,在一定温度和压力下反应,锂云母被浓碱分解后生成铝酸盐和硅酸盐的混合溶液,然后采用阳离子交换树脂把混合溶液中的锂和钾等碱金属离子交换至树脂中,再用稀硫酸溶液把树脂中的锂和钾离子置换出来得到锂、钾等碱金属盐的溶液,再用碳酸钠浓溶液将锂以碳酸锂的形式沉淀出来,获得锂。
该分解提锂方法较其他提锂工艺,锂云母几乎可以完全溶解,锂的提取率可达99%以上,并且在强碱性条件下,锂云母中的氟不会形成氢氟酸从而造成设备腐蚀。但浓碱消耗量大,而且锂溶液中杂质较多。
上述是6种锂云母分解提锂的方法介绍,在实际选厂中,锂云母分解提锂也可采用浮选法完成,但其提锂效率并不高,需配合如上某种或者其他方法联合完成。鑫海矿装针对锂矿选矿有这丰富的经验,可对锂云母做选矿试验,通过试验分析,为其设计合理的锂云母分解提锂方法、选矿厂施工方案及成套的锂云母选矿设备等,如有需求欢迎咨询!
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